28.37 - 시안화물·산화시안화물·시안착염

(A) 시안화물(cyanide)
시안화물은 시안화수소(시안화수소산)(HCN)(제2811호)의 금속염이며 이들의 염은 매우 유독하다.

(1) 시안화나트륨(NaCN) : 탄산나트륨에 코크스(coke)나 탄화수소가스와 대기 중의 질소를 반응시키거나, 칼슘시안아미드(제3102호 참조)에 목탄(charcoal)으로 처리하거나 미분탄(pulverised coal)·나트륨과 암모니아가스를 상호 반응시켜 얻는다. 백색 가루로 판이나 페이스트(paste) 모양으로 결정성이며 흡습성이 있고 물에 잘 녹으며 쓴 아몬드의 냄새를 가지고 있다. 녹는점(melting point) 근처에서는 산소를 흡수하여; 수화물이 된다. 밀폐한 용기에 제시한다. 금과 은의 야금(冶金)·금과 은의 도금·사진·석판인쇄·구충제·살충제 등에 사용하며 또한 시안화수소의 제조·그 밖의 시안화물과 인디고(indigo); 부유선광(浮遊選鑛 : flotation)[섬(閃)아연광(blende)에서 방연석(galena)을, 황동광(chalcopyrite)에서 황철광(pyrites)을 분리]에 사용한다.

(2) 시안화칼륨(KCN) : 시안화나트륨과 유사한 방법으로 얻으며 성질과 용도가 유사하다.

(3) 시안화칼슘(Ca(CN)2) : 순도에 따라 백색이나 회색의 가루이며 물에 녹는다. 살충제와 살균제나 유해한 동물을 죽이는데 사용한다.

(4) 시안화니켈(Ni(CN)2) : 수화물은 녹색 판 모양이나 가루이며 무정형은 황색 가루이다. 야금(冶金)과 전기 도금에 사용한다.

(5) 시안화구리(copper cyanide)

(a) 시안화제일구리(CuCN) : 백색이나 회색 가루로 물에 녹지 않으며 시안화제이구리와 같은 목적에 사용하거나 의약에 쓰인다.

(b) 시안화제이구리(Cu(CN)2) : 무정형의 가루로 물에 녹지 않으며 쉽게 분해된다. 철에 구리도금과 유기 합성에 사용한다.

(6) 시안화아연(Zn(CN)2) : 백색 가루로 물에 녹지 않으며 전기 도금에 사용한다.
이 호는 시안화수은(제2852호)과 시안화브롬과 같은 비(非)금속시안화물(제2853호)은 제외한다.

(B) 육시아노 철(Ⅱ)산염(페로시안화물)
육시아노 철(Ⅱ)산염(페로시안화물)은 육시아노 철(Ⅱ)산(페로시안산)(H4Fe(CN)6)(제2881호)의 금속염이며 산화물에 수산화칼슘이나 시안화물에 수산화제일철을 반응시켜 얻는다. 열에는 분해된다.
가장 중요한 것은 다음과 같다.

(1) 육시아노 철(Ⅱ)산사암모늄((NH4)4Fe(CN)6) : 물에 녹는 결정으로 "흑니켈 도금(black nickel plating)"용으로 사용하며, 암모니아 합성에서 촉매로도 사용한다.

(2) 육시아노 철(Ⅱ)산사나트륨(Na4Fe(CN)6·10H2O) : 황색 결정으로 공기에 의한 영향이 없고 물에 녹으며 특히 뜨거운 물에서는 더 잘 녹는다. 시안화수소와 프루시안(Prussian)블루·티오-인디고 등에 사용하며; 철강의 주물 경화; 사진염색(매염제 또한 청색 빛깔); 인쇄(아닐린 블랙 프린팅에서 산화제)와 살균제로 사용한다.

(3) 육시아노 철(Ⅱ)산사칼륨(K4Fe(CN)6·3H2O) : 황색 결정으로 풍해(風解)성이 있고 물에 녹으며 특히 뜨거운 물인 경우 더 잘 녹는다. 육시아노 철(Ⅱ)산사나트륨과 동일 용도이다.

(4) 육시아노 철(Ⅱ)산이구리(Cu2Fe(CN)6·xH2O) : 자갈색 가루로 물에 녹지 않으며 화가들이 사용하는 페인트 플로렌틴(Florentine)이나 반다이크 브라운 제조에 사용한다.

(5) 육시아노 철(Ⅱ)산의 겹염[예: 육시아노 철(Ⅱ)산 이리튬 이칼륨(Li2K2(Fe(CN)6)3H2O)]
이 호에는 프루시안블루(베를린블루)와 육시아노철(Ⅱ) 산염을 기본 재료로 한 그 밖의 안료를 제외한다(제3206호).

(C) 육시아노 철(Ⅲ)산염(페리시안화물)
이는 육시아노 철(Ⅲ)산(H3Fe(CN)6)(제2811호)의 염이다.
가장 중요한 것은 다음과 같다.

(1) 육시아노 철(Ⅲ)산삼나트륨(Na3Fe(CN)6·H2O) : 육시아노 철(Ⅱ)산염(페로시안화물)에 염소를 반응시켜 얻으며; 가넷트색의 결정으로 조해성(潮解性 : deliquescent)이 있으며 물에 녹고 독성이 있으며; 수용액(水溶液)에서는 녹색이며 빛(광)에 의하여 분해된다. 염색과 인쇄; 사진; 주물경화; 전기도금; 유기 합성에 산화제로 사용한다.

(2) 육시아노 철(Ⅲ)산 삼칼륨(K3Fe(CN)6) : 외양은 육시아노 철(Ⅲ)산나트륨과 유사하며 조해성(潮解性 : deliquescent)은 적고 용도는 동일하다.

(D) 그 밖의 화합물
무기염기의 오시아노철(Ⅱ)산 니트로실·오시아노철(Ⅲ)산니트로실·시아노 카드뮴산염·시아노 크로뮴산염·시아노 망간산염·시아노 코발트산염·시아노 니콜산염·시아노 구리산염 등을 포함한다.
이 그룹에는 예를 들면, 화학분석에 사용하는 오시아노철(Ⅲ)산니트로실나트륨(Na2Fe(CN)5NO·2H2O)을 포함한다.
그러나 시아노수은산염은 제외한다(제2852호).

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